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福建物構(gòu)所離域混合價化合物研究獲進(jìn)展

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福建物構(gòu)所離域混合價化合物研究獲進(jìn)展

摘要: 　　近日，中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室吳新濤學(xué)習(xí)組博士馬驍和學(xué)習(xí)員盛天錄等人在離域混合價化合物的學(xué)習(xí)中取得進(jìn)展，合成了首例由熱致電子轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)產(chǎn)生的離域混合價化合物，相關(guān)學(xué)習(xí)結(jié)果以 ...

　　近日，中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室吳新濤學(xué)習(xí)組博士馬驍和學(xué)習(xí)員盛天錄等人在離域混合價化合物的學(xué)習(xí)中取得進(jìn)展，合成了首例由熱致電子轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)產(chǎn)生的離域混合價化合物，相關(guān)學(xué)習(xí)結(jié)果以An Unusually Delocalized Mixed-Valence State of a Cyanidometal Bridged Compound Induced by Thermal Electron Transfer 為題發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)（Angew. Chem. Int. Ed.，2017，56，1605–1609）上。
　　按照Robin和Day的分類，混合價化合物通�？梢苑譃槿悾旱谝活惢旌蟽r化合物中不同氧化態(tài)的金屬離子間不存在相互作用；第二類混合價化合物中不同氧化態(tài)金屬離子間存在弱相互作用，但電子是定域的，又稱定域混合價化合物；第三類混合價化合物中不同氧化態(tài)的金屬離子間具有很強(qiáng)的相互作用，電子完全離域于不同氧化態(tài)的金屬離子間，又稱離域混合價化合物。第二和第三類混合價化合物的合成和學(xué)習(xí)幾十年來一直成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)。
　　在中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、“973”項(xiàng)目和國家自然科學(xué)基金的資助下，福建物構(gòu)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室吳新濤學(xué)習(xí)組在前期混合價化合物學(xué)習(xí)的基礎(chǔ)上，最近合成得到了三種不同氧化態(tài)能穩(wěn)定存在的氰橋異金屬化合物[Cp(dppe)FeIINCRuII (o-bpy)CNFeII(dppe)Cp][PF6]n (1[PF6]n， n = 2， 3， 4)，三個化合物均經(jīng)包括單晶結(jié)構(gòu)在內(nèi)的完全表征。學(xué)習(xí)表明，化合物[Cp(dppe)FeIIINCRuII(o-bpy)CNFeII(dppe)Cp][PF6]n (1[PF6]3)為定域混合價化合物，化合物[Cp(dppe)FeIIINCRuII(o-bpy)CNFeIII(dppe)Cp][PF6]n (1[PF6]4) 在加熱至400 K時轉(zhuǎn)變?yōu)殡x域混合價化合物，紅外譜、電子共振譜、穆斯堡爾譜和變溫磁化率的測試和學(xué)習(xí)表明，這是由于中心金屬離子Ru(II)上的一個電子受熱轉(zhuǎn)移至其中的一個端金屬離子Fe(III)上，從而形成了離域混合價化合物，這是罕見的由熱致電子轉(zhuǎn)移誘導(dǎo)產(chǎn)生的離域混合價化合物的首次報道。
　　此前，該學(xué)習(xí)團(tuán)隊還對影響金屬間電子轉(zhuǎn)移的因素作了較深入學(xué)習(xí)，其中發(fā)表在德國歐洲化學(xué)（Chem. Eur. J.， 2014， 20， 7025–7036）有關(guān)順、反-構(gòu)型對金屬間電子轉(zhuǎn)移影響的學(xué)習(xí)結(jié)果獲Chemistry Views專題點(diǎn)評。
　　論文鏈接：1 2


　　福建物構(gòu)所離域混合價化合物學(xué)習(xí)獲進(jìn)展
　　來源:福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)學(xué)習(xí)所　　編輯:葉瑞優(yōu)福建物構(gòu)所離域混合價化合物研究獲進(jìn)展  |  責(zé)任編輯：蟲子
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